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聚乙稀(polyethylene,簡(jiǎn)稱PE)是由多種工藝方法生產(chǎn)、具有多種結(jié)構(gòu)和特性、用途廣泛的系列樹脂品種。PE是一種熱塑性高度結(jié)晶型的非極性的聚合物。
PE是由乙烯(ethylene)單體或/和少量共聚單體(如or共聚單體,1-丁烯)經(jīng)過(guò)聚合反應(yīng)的聚合物。表征聚乙烯結(jié)構(gòu)性能的主要參數(shù)有相對(duì)分子質(zhì)量及其分布以及結(jié)晶度。
(1)物理力學(xué)性能
聚乙烯是乙烯的高分子聚合物,可分為高密度聚乙烯和低密度聚乙烯。低密度聚乙烯分子結(jié)構(gòu)中含有較多的支鏈,結(jié)晶度較小;高密度聚乙烯支鏈很少, 結(jié)晶度比較大。聚乙烯是結(jié)晶性聚合物,結(jié)晶度對(duì)其物理力學(xué)性能影響比較大。聚乙烯的物理力學(xué)性能見(jiàn) 表 18-10。
(2)耐腐蝕性能
聚乙烯是無(wú)極性的飽和脂肪烴長(zhǎng)鏈聚合物,這就決定了它對(duì)水和各種化學(xué)試劑的惰性。常溫下除極少數(shù)溶劑外,幾乎不溶于一般的有機(jī)溶劑,但脂肪烴、 芳香烴、鹵代烴與PE長(zhǎng)時(shí)間作用時(shí),能使其溶脹。 當(dāng)溫度超過(guò)60°C時(shí),有可能被苯、甲苯、醋酸戊酯、
松節(jié)油、石油醚、礦物油和石蠟逐漸溶解,PE可溶于四氫化萘和十氫化萘之中,其溶解度與結(jié)晶度、相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),隨著結(jié)晶度和分子質(zhì)量的增加而降低。常溫下PE能耐稀硫酸、硝酸及濃度較大的鹽酸、磷酸、氫氟酸、甲酸、乙酸、氨和胺及各種堿、 鹽溶液,但不耐強(qiáng)氧化性酸,如濃硫酸、硝酸、鉻酸和硫酸的混合溶液等。當(dāng)溫度高時(shí),約90?100°C的硫酸、硝酸能迅速破壞聚乙烯結(jié)構(gòu)。
聚乙烯的耐腐蝕性能與聚氯乙烯相比要好一些, 主要體現(xiàn)在除耐腐蝕外,還幾乎不溶于任何有機(jī)溶劑,在甲酸、氫氟酸介質(zhì)中的耐腐蝕性也優(yōu)于聚氯乙烯,見(jiàn)表18-11。但聚乙烯的環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂現(xiàn)象較嚴(yán)重,在較低應(yīng)力或應(yīng)變下,浸在一些介質(zhì)中會(huì)發(fā)生突 然開(kāi)裂。在腐蝕環(huán)境下,聚乙烯在不受力的情況下, 使用溫度可稍高于硬質(zhì)聚氯乙烯,但由于聚乙烯強(qiáng)度較低,在同樣應(yīng)力條件下,允許的使用溫度低于硬質(zhì)聚氯乙烯。
更詳細(xì)的耐化學(xué)性,可參閱IS0/TR10358: 1993標(biāo)準(zhǔn)。
項(xiàng)目 | 密度 /(g/cm3) | 熱導(dǎo)率 /[W/ (m • K)] | 線脹系數(shù) /l(T4K-i | zui高耐熱 溫度/°C | 短期拉 伸強(qiáng)度 (20°C)/MPa |
低密度 聚乙烯 | 0. 92? 0.93 | 0. 55 | 1.6 ?1.8 | 50 ?100 | 7?16. 2 |
高密度 聚乙烯 | 0. 94? 0. 95 | 0.55 | 1. 1 ?1.3 | 50 ?100 | 21. 8?38. 2 |
介質(zhì) | 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% | 溫度/°c | 耐蝕評(píng)價(jià)等級(jí) |
氫氧化鈉 | 0?20 | 60 | 耐腐蝕 |
>20 | 20 | 不耐腐蝕 | |
硝酸 | 0?30 | 60 | 耐腐蝕 |
>30 | 20 | 不耐腐蝕 | |
鹽酸 | <37 | 60 | 耐腐蝕 |
>37 | 20 | 不耐腐蝕 | |
硫酸 | 0?75 | 20 | 耐腐蝕 |
>75 | 20 | 不耐腐蝕 |
項(xiàng)目 | 密度 /(g/cm3) | 熱導(dǎo)率 /[W/ (m- K)] | 線脹系數(shù) /1(T4K-1 | zui卨耐熱 溫度/°c | 短期拉 伸強(qiáng)度 (20°C)/MPa |
聚丙烯 | 0. 90? | 0. 087? | 0. 9? | 80? | 32? |
0.91 | 0. 14 | 1. 5 | 120 | 34 |
介質(zhì) | 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% | 溫度/°c | 耐腐蝕評(píng)價(jià)等級(jí) |
氫氧化鈉 | 52 | 100 | 耐腐蝕 |
硝酸 | 30 ?50 | 20 | 耐腐蝕 |
>50 | 20 | 不耐腐蝕 | |
鹽酸 | 30 | 80 | 耐腐蝕 |
>36 | 80 | 不耐腐蝕 | |
硫酸 | 96 ?98 | 20 80 | 耐腐蝕 小耐腐蝕 |
(3)應(yīng)用
由于聚乙烯的環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂現(xiàn)象較嚴(yán)重,在較低 應(yīng)力或應(yīng)變下,浸在一些介質(zhì)中會(huì)發(fā)生突然開(kāi)裂,另外其力學(xué)性能不及聚氯乙烯,所以其在石油化工腐蝕環(huán)境中的綜合性能不如聚氯乙烯,應(yīng)用也沒(méi)有聚氯乙烯廣泛。
18. 4. 6 聚丙烯(PP)
聚丙烯(PP)是由丙烯聚合而成的一種熱塑性塑料,有等規(guī)、間規(guī)和無(wú)規(guī)三種立體結(jié)構(gòu)。無(wú)規(guī)立構(gòu)體的聚丙烯不能結(jié)晶,強(qiáng)度低,只用于改性載體。而間規(guī)立構(gòu)體聚丙烯結(jié)晶度低于等規(guī)立構(gòu)體,強(qiáng)度、剛性不如等規(guī)聚丙烯,但有較好的韌性和彈性,可以用作高彈性熱塑體,且力學(xué)性能高于普通橡膠。
(1)物理力學(xué)性能
聚丙烯是丙烯的高分子聚合物,是目前工程塑料中zui輕的一種,其物理力學(xué)性能見(jiàn)表18-12。與聚氯乙烯相比,它的缺點(diǎn)是線脹系數(shù)大、彈性模量小、成形收縮率大、低溫下的脆性大;優(yōu)點(diǎn)是具有較高的使用溫度,軟化點(diǎn)較高(180°C)。在70°C以下,硬聚 氯乙烯的強(qiáng)度高出聚丙烯許多,但隨著溫度上升,聚丙烯強(qiáng)度下降趨勢(shì)較小。當(dāng)超過(guò)硬聚氯乙烯玻璃化溫度(80°C時(shí))時(shí),聚氯乙烯*喪失強(qiáng)度,而聚丙烯仍保持強(qiáng)度(12?15MPa),所以高溫度使用性能良好是聚丙烯zui大的優(yōu)點(diǎn)。
(2) 耐腐蝕性能
腐蝕工程中應(yīng)用較多的是等規(guī)立構(gòu)體的聚丙烯塑料。聚丙烯的熔點(diǎn)為170°C左右,具有很好的耐熱變形性。其制品可耐100°C以上的高溫,無(wú)外力時(shí),使用溫度可達(dá)150°C也不變形,但低溫脆性不好。
聚丙烯注塑制品具有較高的表面硬度和光澤,耐應(yīng)力開(kāi)裂和高溫穩(wěn)定性。
聚丙烯除了強(qiáng)氧化劑如濃硝酸、發(fā)煙硫酸、綠磺酸等以外,可以耐大多數(shù)無(wú)機(jī)酸、堿、鹽的腐蝕,而且常溫下幾乎所有的有機(jī)溶劑均不能溶解聚丙烯,見(jiàn)表18-13。由于具有良好的耐高溫、耐腐蝕性能,聚丙烯廣泛應(yīng)用于石油化工耐腐蝕管道、閥門儲(chǔ)槽等構(gòu)件中。
(3) 應(yīng)用
聚丙烯具有線脹系數(shù)大的特點(diǎn),在加'熱時(shí)管線受熱伸長(zhǎng),溫度下降時(shí)收縮,在生產(chǎn)過(guò)程中長(zhǎng)時(shí)間溫變拉伸、壓縮應(yīng)力載荷作用下,管線易出現(xiàn)塑性彎曲變形。由于聚丙烯管材線脹系數(shù)大、彈性模數(shù)小、低溫下的脆性大,不適用于溫度很高且溫度變化較大的生產(chǎn)工藝環(huán)境。
18. 4. 7聚偏二氟乙烯(PVDF)
聚偏二氟乙烯(PVDF),是1,1-二氟乙烯的聚合物,是一種堅(jiān)韌的綜合性能很好的工程塑料。氟原子體積很小,極性很強(qiáng),氟碳鍵是有機(jī)物合成物種zui強(qiáng)的化學(xué)鍵,因此含氟聚合物具有聚烯烴材料所不具備的優(yōu)勢(shì),例如表面張力高、摩擦因數(shù)低、優(yōu)異的耐 化學(xué)腐蝕性、低煙、阻燃、耐光老化、抗霉菌和微生物生長(zhǎng)等。
PVDF均聚物剛度、硬度和熔點(diǎn)較高,共聚物結(jié)晶度較低、柔韌性比較好、抗沖擊強(qiáng)度和耐應(yīng)力幵裂性能較好。PVDF材料能采用一般的擠出工藝、注塑工藝和壓制工藝進(jìn)行加工。高溫條件下,能溶于極性溶劑如有機(jī)酯類和胺類。在許多應(yīng)用場(chǎng)合,這種選擇性溶解的特性都是一個(gè)很大的優(yōu)勢(shì)。
PVDF的主要特性是力學(xué)強(qiáng)度高、韌性好,具有優(yōu)異的耐磨性、熱穩(wěn)定性和介電性,其純度高,能熔融成形,對(duì)于大多數(shù)化學(xué)品和溶劑都具有很好的耐腐蝕性、抗紫外線和核輻射性能好、耐候性好、耐生物菌類的作用、氣體和液體阻隔性好、阻燃性好、發(fā)煙 量少等優(yōu)點(diǎn),面對(duì)苛刻的熱環(huán)境和血腐蝕和紫外線, 都具有很好的耐受性,具有很強(qiáng)的機(jī)型,從而改變了聚烯烴塑料的溶解性和介電特性。
(1) 物理力學(xué)性能
聚偏二氟乙烯為白色粉末結(jié)晶聚合物,機(jī)械強(qiáng)度高,PVDF的結(jié)晶度約為68%,代表性的晶型是n型型,平面鋸齒形)和I型(卩型,斜方晶型)。這兩種晶型在常溫下穩(wěn)定,在PVDF制品中它們經(jīng)常并存,制品的物理力學(xué)性能受兩種晶型比例的影響。
PVDF抗壓性能和耐蠕變性優(yōu)良。PVDF熔融溫度為165?185°C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度一35°C,長(zhǎng)期連續(xù)使用溫度范圍為70?150°C,起始熱分解溫度在316°C以上。表18-14列舉了美國(guó)Pennwalt公司的 PVDF性能。
(2) 耐腐蝕性能
PVDF的耐腐蝕性能不及PTFE和PCTFE。它對(duì)無(wú)機(jī)酸、堿抵抗性優(yōu)良,但對(duì)有機(jī)酸和有機(jī)溶劑的抵抗性則較差,在室溫至100°c,能溶解或溶脹PVDF的有二甲基亞砜、丙酮、丁酮、戊二酮、環(huán)己酮、醋酸、醋酸甲酯、丙烯酸甲酯、碳酸二乙酯、二甲基甲酰胺、六甲基磷酰三胺、環(huán)氧乙烷、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等。
不同材質(zhì)、不同壁厚系列和不同結(jié)構(gòu)的塑料閥門,其適用的范圍也不同。選用者根據(jù)不同品種塑料閥門的特點(diǎn)來(lái)選擇。本章給出的公稱壓力PiV的數(shù)值是標(biāo)準(zhǔn)中用于輸送工業(yè)溫水的數(shù)值,不同的使用溫度、不同的輸送介質(zhì)適用壓力也不同。
項(xiàng)目 | 數(shù) | 值 |
密度 ^/(kg/m3) | 1. 75- | -1.78 |
吸水率/% | 0. 04- | -0. 06 |
拉伸強(qiáng)度/MPa | 35. 9?51 | |
拉伸彈性模量/GPa | 1. 34- | -1.51 |
彎曲彈性模量/GPa | 5. 93- | - 7. 45 |
壓縮彈性模量/GPa | 5. 52- | -6. 90 |
邵氏硬度(D) | 卜 80 二 ’ | |
沖擊強(qiáng)度(缺口)/(J/m) | 160?549 | |
熱變形溫度/°c | 0. 46MPa | 112?140 |
1. 82MPa | 80 ?90 | |
zui高使用溫度(連續(xù))/°c | 149 | |
線脹系數(shù)a/10_5K-1 | 7. 9?14. 2 | |
熱導(dǎo)率 A/[W/(m*K)] | 0- 101 ?0. 126 | |
維卡軟化溫度VST/°C | 154?164 | |
氧指數(shù)/% | 44 | |
介電常數(shù) | 60Hz | 8.4 |
106Hz | 6. 1 | |
介質(zhì)損耗因素 | 60Hz | 4.9X10-2 |
106Hz | 1. 6X10—2 | |
體積電阻率/D • cm | 2X1014 |
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